Сдам Сам

ПОЛЕЗНОЕ


КАТЕГОРИИ







Азотнокислотное разложение фосфатов





Ca5(PO4)3F+10HNO3=5Ca(NO3)2+3H3PO4+HF и примеси в апатит.конц-те:Na2O*K2O*Al2O3*SiO2+10HNO3=2NaNO3+2KNO3+2Al(NO3)3+2SiO2*nH2O;фосфориты(Сa,Mg)CO3+2HNO3=(Ca,Mg)(NO3)2+CO2+2H2O;(Fe,Al)2O3+6HNO3=2Fe(NO3)3+2H2O;4HF+SiO2=SiF4+2H2O;SiF4+2HF=H2SiF6.При разлож.апат.конц.(АПК) Эл-ты цериевой гр.(Sr),F,редкоземел.эл-ты перех.в азотно-кислотную вытяжку(АКВ) и степень извлеч.сост.96-98%.Ск-ть разлож.зависит:1.изб.к-ты:если стехиом,то ск-ть уменьш.,т.к.уменьш.сод-е к-ты,поэт.исп.5-10%избыток;2.конц.к-ты:может измен.от 45% до 60%,но на степень разлож.практич не влияет,но с увелич.конц.к-ты затраты на обезвожив.уменьш.3.с увелич.t ск-ть увелич.,но при t>50’C резко увелич.коррозия обор.4.только измельч-ный.Оптим.усл:c=50-60%,t=50’C,n=105-110%,время-до1,5часа,х=97-99%,степ.перех.F в газовую фазу 5-10%.Ca(NO3)2 имеет сильное высалив. действие по отнош.к Sr(NO3)2,для извлеч.Sr этот ос. надо отделить и перераб. Схема компл.перераб.прир.фосфатов путем разлож. HNO3 на рис.1. Очищ.АКВ содержит:5Ca(NO3)2,3H3PO4,фосфаты аммония,т.е 2 питат.эл-та.Если получ. простые уд.,

то 1 эл-т надо осадить(лучше в виде CaHPO4).CaHPO4 в воде не растворим,а раств.в 0,4% HCl.Простые уд.:АКВ+CaCO3или Ca(OH)2.Пример: 5Ca(NO3)2+3H3PO4+3CaCO3=3CaHPO4 +5Ca(NO3)2+3CO2+6H2O,далее Ca(NO3)2+(NH4)2CO3=CaCO3 +2NH4NO3.Недост.:сложность,т.к. надо в пр-ве измельч.CaCO3,фильтрац,нейтрал,сушка,конверсия,выпарка и тд.Поэт.получ.комплекс.уд.,искл.фильтр,выпарку,крист-цию. Пример: 5Ca(NO3)2+3H3PO4+NH3=1.5Ca(H2PO4)2+3.5Ca(NO3)2+3NH4NO3 +3NH3= 3CaHPO4 +2Ca(NO3)2+6NH4NO3; 5Ca(H2PO4)2=CaHPO4 +H3PO4.При нейтрал. АКВ+NH3 после высушив.сусп.получ.нитрофос(добавив KCl-нитрофоска),но изб. Ca(NO3)2 перех.в ос.,а т.к. Ca(NO3)2 сильно гигроск.,то уд.гигроск. надо выделить 2 моля Ca(NO3)2.Если еще добав. NH3,то Ca3(PO4)2,где P2O5 в неусв.форме.Если выделить 2 моля,то весь P2O5 в водонераств.форме.Для получ. уд.,в кот.будет сод-ся в водораств.форме,надо выделить3-4моля Ca(NO3)2 (Ca(NO3)2+3H3PO4+4NH3=CaHPO4 +2NH4H2PO4+2NH4NO3).Сп.получ.компл.уд. отлич-ся по способу выдел. Ca(NO3)2.Сущ.4метода:

1. Карбонатный метод: 5Ca(NO3)2+3H3PO4+6NH3=3CaHPO4+2Ca(NO3)2+6NH4NO3;

3CaHPO4+2Ca(NO3)2+6NH4NO3+4NH3+2CO2+H2O= 2CaCO3 +10NH4NO3+3CaHPO4 ; :5Ca(NO3)2+3H3PO4+10NH3+2CO2=2CaCO3 +10NH4NO3+3CaHPO4 .Сушка и гран-я-нитрофос;если +К,то нитрофоска.Недост: в водораст.форме P2O5 получ.этим сп. нельзя;балласт CaCO3( питат.эл-тов не превыш.36%);надо CO2 или (NH4)2CO3.

2 .Сульфатный метод: м.исп.H2SO4,(NH4)2SO4или смесью к-т H2SO4+HNO3.В зав-ти от кол-ва ионов SO4 можно P2O5 перевести в водораст.форму и в водонераст.форму.

5Ca(NO3)2+3H3PO4+2H2SO4=2CaSO4+3Ca(NO3)2+3H3PO4+4HNO3; 2CaSO4+3Ca(NO3)2+3H3PO4+4HNO3+10NH3= 3CaHPO4 +2CaSO4+10NH4NO3.Если исп.4 моля,то 5Ca(NO3)2+3H3PO4+4H2SO4=4CaSO4+Ca(NO3)2+3H3PO4+8HNO3;

4CaSO4+Ca(NO3)2+3H3PO4+8HNO3+12NH3=CaHPO4 +4CaSO4+10NH4NO3+2NH4H2PO4.Если исп. (NH4)2SO4,то не надо вводить NH3.Если K2SO4,то 3 питат.эл-та. Недост: балласт CaSO4( питат.эл-тов не превыш.36%)

3. Фосфорно-кислотный исп.для искл.примесей. Можно менять соотношение питат.эл-тов. 5Ca(NO3)2+3H3PO4+3H3PO4= 5CaHPO4 +10NH4NO3+NH4H2PO4.Если 2 моля,то все P2O5 в цитратнораств.форме.Дост:балласта нет( питат.эл-тов превыш.52-54%), недост:надо H3PO4. Техн.сх. и функц.сх. получ.по методу 1,2,3 на рис.2. 1-расходный бункер,2-лент.дозатор,3-напор.бак HNO3, 4-расходомер HNO3, 5-растворы для разлож.прир.фосфата HNO3, 6-нейтрал. сусп.(АКВ), 7-сб.нейтрал.сусп.,8-насос,9-топка,10-БГС,11-ковшевый элеватор,12-2хситный грохот,13-барабан для охл-ния и кондиц-ния гранул,14-валковая дробилка.

4. С вымораж. Ca(NO3)2:можно получ.уд.с регулир.соотн.P2O5 в цитратно- и водораств.формам.Раст-ть Ca(NO3)2 и степ.выдел. Ca(NO3)2 зависит от конц.HNO3,от изб.к-ты и от t охл-ния.При охл-нии раст-ть Ca(NO3)2 уменьш. и он крист-ся.Зав-ть степ.выдел.от конц.и темп-ры на рис.3 ( лучше 60%).Охл-е осущ.рассолом(до t=-20’C) в аммиачном хол-ке(рис.4).Недост.:период-ть,зараст.теплоперед.пов-тей Ca(NO3)2.Для отдел.кр-лов внутрь змеевиков подают гор.воду или пар.Для искл.нагрева пов-тей в кач-ве охл-щего агента исп.бензин(рис.5).Дост: отсутств. теплоперед.пов-ти,охл-ние интен-ное,созд.усл.для получ.крупных кр-лов Ca(NO3)2.

 

1.8.

Экологические проблемы производства H3PO4,фосфорных и комплексных удобрений.

Отходы:

-твердые (фосфогипс-пр-во ЭФК).

-жидкие (промывные и сточные воды, абсорбционные р-ры, кот получаются при сан очистке газовых выбросов)

-газообразные (соед-ния F(HF,SiF4),дымовые газы при грануляции и сушке).

Произ-во комплексных удобрений –неэкологич пр-во.

1. Фосфогипс.

Ca5F(PO4)3+5H2SO4→CaSO4*nH2O+3H3PO4+HF.

Апатитовый концентрат:1.6 т ф-са на 1 т ап-та.

Фосфориты:6.5 т ф-са т.к содержание P2O5 меньше =>ув-ся расход сырья на 1 т ФК;также содержит CaCO3, MgCO3,кот перераб в фосфогипс.

ГХЗ: ежегодно около 1 млн т ф-са.Он складируется в отвалы.

Методы использования:

1.перераб. в строит мат-лы.

2.в цементной промышленности как регулятор схватывания цемента.

3.в с/х для мелиорации солонцовых почв т.е сод-х малоподвижные ионы щелочных металлов,вводят для увеличения подвижности.

Жидкие: промыв и сточные воды,они содержат серную кислоту, ФК,H2SiF6.Существуют станции нейтрализации на заводах, где нейтрализуют известковым молоком.

H2SO4+Ca(OH)2→CaSO4+2H2O

H3PO4+Ca(OH)2→CaHPO4+2H2O

=>все соед-я образ-т нерастворимые осадки, образ-ся суспензии, прох-т сгущение и подвергаюеся фильтрации.

Осадки могут возвращаться в производство, напр, для получения ЭФК и ПСФ, но в наст время их не перерабатывают, а складируют вместе с фосфогипсом.

Газообраз-е: отходящие газы содержат F.

ПСФ-:конц СК 63-68%, T=120 => степень выделения F в газ фазу 45-50% при складировании и др стадиях.

Перед выбросом в атмосферу необходима очистка (абсорбция водой).

Если конц F > 1-2 г/м3 => поглощение водой с получением H2SiF6, если ‹ 1-2 г – санитарная очистка известковым молоком.

Из F получают:

1.фторпласты(защита от коррозии)

2.стекольная промышленность

3.Na3AlF6 для ↓ T плавления Al2O3

4.фреоны

5.получение HF

Аппараты:

Механический абсорбер, абсорбер типа труба Вентури, пенные абсорберы, абсорберы с плавающей насадкой.

 

 

2.2.







ЧТО ТАКОЕ УВЕРЕННОЕ ПОВЕДЕНИЕ В МЕЖЛИЧНОСТНЫХ ОТНОШЕНИЯХ? Исторически существует три основных модели различий, существующих между...

Что будет с Землей, если ось ее сместится на 6666 км? Что будет с Землей? - задался я вопросом...

ЧТО ПРОИСХОДИТ ВО ВЗРОСЛОЙ ЖИЗНИ? Если вы все еще «неправильно» связаны с матерью, вы избегаете отделения и независимого взрослого существования...

ЧТО И КАК ПИСАЛИ О МОДЕ В ЖУРНАЛАХ НАЧАЛА XX ВЕКА Первый номер журнала «Аполлон» за 1909 г. начинался, по сути, с программного заявления редакции журнала...





Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:


©2015- 2024 zdamsam.ru Размещенные материалы защищены законодательством РФ.