|
II. Реакции замещения водорода в аминогруппеСтр 1 из 2Следующая ⇒ Физические свойства По агрегатному состоянию амины – высококипящие жидкости (d близка к 1), чаще - твердые вещества. Перегонка их при атмосферном давлении частично сопровождается разложением. В воде растворимы хуже, чем амины жирного ряда. Растворимость анилина 3%. С увеличением числа групп NH2 растворимость увеличивается. Обладают слабым неприятным запахом, имеют слабо желтую окраску, ядовиты.
Химические свойства 1. Основные (т.е.щелочные) свойства ароматических аминов Основные свойства ослаблены из-за влияния ароматического ядра ( -р-сопряжения, в результате которого неподеленная пара электронов азота оттянута ядром, и способность ее к донорному взаимодействию понижена). Так, KCH3NH2=5 . 10-4
Если аминогруппа связана с двумя ароматическими ядрами, то основные свойства будут еще слабее. Трифениламин вообще не проявляет основных свойств. Заместители I рода способствуют усилению основных свойств, заместители II рода – их ослаблению. п-толуидин К=1,2.10-9 Ароматические амины, имеющие алкильные заместители у азота, имеют большую основность, например, N-метиланилин более сильное основание, чем анилин Основные свойства проявляются в способности образовывать соли C6H5-NH2-CH3 + HCl [C6H5N+H3]Cl- или С6H5-NH2 . HCl .. хлористый фениламмоний солянокислый анилин хлоргидрид анилина Хлористый фениламмоний или анилин солянокислый – растворимая в воде соль. C6H5-NH2 + H2SO4 [C6H5NH3]+SO4-H или С6H5-NH2 . H2SO4 сернокислый анилин Анилин сернокислый – мало растворимая в воде соль. II. Реакции замещения водорода в аминогруппе Эти реакции типичны для первичных и вторичных аминов и протекают в основном так же, как для аминов жирного ряда, за некоторыми исключениями. 1) Алкилирование и арилирование. Реакция используется для получения вторичных и третичных ароматических аминов. а) алкилирование NaOH С6H5NH2+CH3O-SO2-OCH3 C6H5-NH-CH3 + HOSO2OCH3 CH3OSO2Na -H2O диметилсульфат метиланилин метилсерная кислота натриевая соль метилсерной кислоты б) арилирование применяется для получения чисто ароматических вторичных и третичных аминов из первичных. Получаются нагреванием солей первичных аминов. нагревание С6H5NH3Cl + C6H5NH2 . HCl NH4Cl + C6H5NH-C6H5 . HCl дифениламин солянокислый Третичные амины получают действием йодистого арила в присутствии катализатора Cu на вторичные ароматические амины.
2) Ацилирование ароматических аминов – замещение Н остатком кислоты – ацилом Осуществляется действием ангидридов, хлорангидридов кислот или свободных карбоновых кислот. Например,
(Реакция часто используется для защиты аминогруппы от окисления). 3. Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой а) первичные ароматические амины при действии солей азотистой кислоты в кислой среде образуют соли диазония б) вторичные ароматические амины реагируют с образованием нитрозоаминов.
В кислой среде могут давать перегруппировки в) третичные ароматические амины, в отличие от третичных жирных аминов, реагируют с HNO2, но за счет ароматического ядра.
С помощью этих реакций различают первичный, вторичный и третичный амины.
IV. Окисление Ароматические амины легко окисляются. Даже при хранении под действием воздуха анилин сначала буреет, затем чернеет. В зависимости от применяемых окислителей реакция может привести к образованию различных продуктов. а) при окислении хромовой смесью образуется хинон.
При окислении хлорной известью появляется фиолетовая окраска, при окислении К2Cr2O7 и разбавленной H2SO4 – зеленая окраска. б) некоторые виды окислителей способны окислять аминогруппу до нитрогруппы.
ЛЕКЦИЯ 7 Диазо- и азосоединения Органические соединения, которые содержат в составе молекулы группу из двух атомов азота, связанных кратной связью. В зависимости от того, сколько углеводородных радикалов присоединяется к азо-группе, различают:
Диазосоединения азосоединения 1. Диазосоединения. Азогруппа соединяется с одним углеводородным радикалами с неуглеводородной группой. R-N2-X где Х – Hal, HSO4, OH и другие группы. 2. Азосоединения. Азогруппа соединяется с двумя углеводородными радикалами. R-N=N-R/ Диазосоединения, в свою очередь, подразделяются на:
Способы получения Физические свойства По агрегатному состоянию амины – высококипящие жидкости (d близка к 1), чаще - твердые вещества. Перегонка их при атмосферном давлении частично сопровождается разложением. В воде растворимы хуже, чем амины жирного ряда. Растворимость анилина 3%. С увеличением числа групп NH2 растворимость увеличивается. Обладают слабым неприятным запахом, имеют слабо желтую окраску, ядовиты.
Химические свойства 1. Основные (т.е.щелочные) свойства ароматических аминов Основные свойства ослаблены из-за влияния ароматического ядра ( -р-сопряжения, в результате которого неподеленная пара электронов азота оттянута ядром, и способность ее к донорному взаимодействию понижена). Так, KCH3NH2=5 . 10-4
Если аминогруппа связана с двумя ароматическими ядрами, то основные свойства будут еще слабее. Трифениламин вообще не проявляет основных свойств. Заместители I рода способствуют усилению основных свойств, заместители II рода – их ослаблению. п-толуидин К=1,2.10-9 Ароматические амины, имеющие алкильные заместители у азота, имеют большую основность, например, N-метиланилин более сильное основание, чем анилин Основные свойства проявляются в способности образовывать соли C6H5-NH2-CH3 + HCl [C6H5N+H3]Cl- или С6H5-NH2 . HCl .. хлористый фениламмоний солянокислый анилин хлоргидрид анилина Хлористый фениламмоний или анилин солянокислый – растворимая в воде соль. C6H5-NH2 + H2SO4 [C6H5NH3]+SO4-H или С6H5-NH2 . H2SO4 сернокислый анилин Анилин сернокислый – мало растворимая в воде соль. II. Реакции замещения водорода в аминогруппе Эти реакции типичны для первичных и вторичных аминов и протекают в основном так же, как для аминов жирного ряда, за некоторыми исключениями. 1) Алкилирование и арилирование. Реакция используется для получения вторичных и третичных ароматических аминов. а) алкилирование NaOH С6H5NH2+CH3O-SO2-OCH3 C6H5-NH-CH3 + HOSO2OCH3 CH3OSO2Na -H2O диметилсульфат метиланилин метилсерная кислота натриевая соль метилсерной кислоты б) арилирование применяется для получения чисто ароматических вторичных и третичных аминов из первичных. Получаются нагреванием солей первичных аминов. нагревание С6H5NH3Cl + C6H5NH2 . HCl NH4Cl + C6H5NH-C6H5 . HCl дифениламин солянокислый Третичные амины получают действием йодистого арила в присутствии катализатора Cu на вторичные ароматические амины.
2) Ацилирование ароматических аминов – замещение Н остатком кислоты – ацилом Осуществляется действием ангидридов, хлорангидридов кислот или свободных карбоновых кислот. Например,
(Реакция часто используется для защиты аминогруппы от окисления). 3. Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой а) первичные ароматические амины при действии солей азотистой кислоты в кислой среде образуют соли диазония б) вторичные ароматические амины реагируют с образованием нитрозоаминов.
В кислой среде могут давать перегруппировки в) третичные ароматические амины, в отличие от третичных жирных аминов, реагируют с HNO2, но за счет ароматического ядра.
С помощью этих реакций различают первичный, вторичный и третичный амины.
IV. Окисление Ароматические амины легко окисляются. Даже при хранении под действием воздуха анилин сначала буреет, затем чернеет. В зависимости от применяемых окислителей реакция может привести к образованию различных продуктов. а) при окислении хромовой смесью образуется хинон.
При окислении хлорной известью появляется фиолетовая окраска, при окислении К2Cr2O7 и разбавленной H2SO4 – зеленая окраска. б) некоторые виды окислителей способны окислять аминогруппу до нитрогруппы.
ЧТО ПРОИСХОДИТ ВО ВЗРОСЛОЙ ЖИЗНИ? Если вы все еще «неправильно» связаны с матерью, вы избегаете отделения и независимого взрослого существования... ЧТО ТАКОЕ УВЕРЕННОЕ ПОВЕДЕНИЕ В МЕЖЛИЧНОСТНЫХ ОТНОШЕНИЯХ? Исторически существует три основных модели различий, существующих между... Конфликты в семейной жизни. Как это изменить? Редкий брак и взаимоотношения существуют без конфликтов и напряженности. Через это проходят все... ЧТО И КАК ПИСАЛИ О МОДЕ В ЖУРНАЛАХ НАЧАЛА XX ВЕКА Первый номер журнала «Аполлон» за 1909 г. начинался, по сути, с программного заявления редакции журнала... Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
|