|
Реакция диазотирования - -получение солей диазония. ⇐ ПредыдущаяСтр 2 из 2 Взаимодействие первичных ароматических аминов с солью азотистой кислоты в кислой среде. C6H5NH2 + NaNO2 + 2 HCl 2H2O + NaCl + C6H5N2Cl Эта реакция открыта в 1858 году студентом Гриссом в лаборатории Кольбе. Реакция вскоре после ее открытия приобрела большое прикладное значение и вошла в историю химии как реакция Грисса. Наряду с реакцией Зинина она является звеном в цепи открытий, которые привели к созданию химии азокрасителей. Химизм реакции сложен и включает в себя следующие стадии: 1. Образование и гидролиз соли амина. +H2O C6H5NH2 + HCl [C6H5N+H3]Cl Но, так как ариламины слабее, образующаяся соль амина под действием воды частично гидролизуется, и в дальнейшую реакцию вступает свободный ароматический амин. 2. Образование диазотирующих агентов. При действии сильной минеральной кислоты на нитрит натрия образуется свободная азотистая кислота. NaNO2 + HCl NaCl + HNO2 Однако, сама азотистая кислота является слабым диазотирующим агентом и превращается вначале в одну из активных форм. а) при использовании концентрированных кислот в неводных растворах образуется нитрозоний-катион. H+ + HONO H2O + N+O нитрозоний-катион б) в присутствии соляной кислоты образуется хлористый нитрозил. O=N-OH + HCl H2O + O=N-Cl в) в кислой водной среде образуется нитрозацидий-ион
г) в слабокислой среде, близкой к нейтральной, образуется азотистый ангидрид N2O3.
3 стадия - действие диазотирующих агентов на первичный амин с образованием нитрозамина.
б) С6H5-NH2 + Cl-N=O HCl + C6H5-NH-N=O хлористый нитрозил
4 стадия – образование соли диазония. Полученный нитрозанилин может существовать лишь в среде, близкой к нейтральной. В кислой среде его таутомерная форма – диазогидрат реагирует с избытком кислоты с образованием соли. .. H+Cl- С6H5-NH-N=O C6H5-N=N-O-H H2O + [C6H-N N]+Cl- нитрозамин диазогидрат хлористый фенилдиазоний Реакция диазотирования протекает быстро, но требует строгого соблюдения условий: 1. Избыток минеральной кислоты (2,5-3М на 1М амина), который необходим по следующим причинам: а) для образования растворимой соли амина; б) для образования активных диазотирующих агентов; в) для образования соли диазония из нитрозамина, т.к. в недостаточно кислой среде соль диазония превращается в диазоаминосоединение. С6H5N2Cl + H2NC6H5 C6H5N=N-NH-C6H5 -HCl диазоаминобензол (триазен) 2. Температура реакции должна быть не выше 50С, т.к. а) при низкой температуре увеличивается растворимость (а, следовательно, и концентрация) диазотирующих газообразных агентов, и уменьшается выделение нитрозных газов вследствие разложения HNO2. б) предотвращается разложение диазосоединений, которое может идти уже при комнатной температуре под действием воды, имеющейся в реакционной смеси, по уравнению: С6H5N2Cl + HOH HCl + N2 + C6H5OH хлористый фенилдиазоний II способ получения диазосоединений – получение гидратов окиси диазония действием гидроокиси серебра на раствор соли диазония. C6H5N2Cl + AgOH [C6H5N+ N]O-H + AgCl хлористый фенилдиазоний гидрат окиси фенилдиазония Гидрат окиси фенилдиазония – неустойчивое взрывоопасное соединение, в воде нацело диссоциирует на ионы, является сильным основанием. III способ получения диазосоединений – получение диазотатов. Диазотаты образуются при действии на соли диазония избытком раствора щелочи. избыток NaOH [C6H5-N+ N]Cl + NaOH NaCl + C6H5-N=N-OH H2O + C6H5-N=N-ONa хлористый фенилдиазоний фенилдиазогидрат Фенилдиазотат натрия, который существует в виде двух геометрических изомеров (син- и анти-изомерия).
Таутомерия и физические свойства ароматических диазосоединений Говоря о физических свойствах, следует выделить три типа ароматических диазосоединений. ЧТО ПРОИСХОДИТ ВО ВЗРОСЛОЙ ЖИЗНИ? Если вы все еще «неправильно» связаны с матерью, вы избегаете отделения и независимого взрослого существования... Живите по правилу: МАЛО ЛИ ЧТО НА СВЕТЕ СУЩЕСТВУЕТ? Я неслучайно подчеркиваю, что место в голове ограничено, а информации вокруг много, и что ваше право... Система охраняемых территорий в США Изучение особо охраняемых природных территорий(ООПТ) США представляет особый интерес по многим причинам... Что вызывает тренды на фондовых и товарных рынках Объяснение теории грузового поезда Первые 17 лет моих рыночных исследований сводились к попыткам вычислить, когда этот... Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
|