|
Фосфорорганические пестициды (ФОС). ⇐ ПредыдущаяСтр 6 из 6 Фосфорорганические соединения (ФОС) — это большая группа пестицидов различного назначения (акарицидов, инсектицидов, фунгицидов, нематоцидов, гербицидов, дефолиантов). Для борьбы с эктопаразитами рыб используют хлорофос и карбофос, остальные попадают в водоемы такими же путями, как ХОС. Фосфорорганические соединения, за исключением хлорофоса, плохо растворимы в воде и хорошо — в органических растворителях. Концентраты эмульсий переходят в воде в стойкую эмульсию и наиболее опасны для рыбоводства. ФОС относительно малостойки в окружающей среде. Большая часть их разлагается в растениях, почве и воде в течение одного или нескольких месяцев. Только некоторые инсектоакарициды сохраняются до года. С увеличением рН и повышением температуры воды скорость гидролиза этих соединений возрастает в несколько раз. В рыбохозяйственных водоемах они, как правило, обнаруживаются в незначительных количествах. Однако при постоянном поступлении со сточными водами, а также в районах массового их применения отмечен довольно высокий уровень ФОС в воде, а также зарегистрированы случаи отравления рыб. Токсичность. ФОС угнетают активность фермента нервной системы ацетилхолинэстеразы (АХЭ). В организм рыб они поступают в основном осмотически через жабры и частично кожу, распределяются по всем органам и тканям, концентрируясь в наибольших количествах во внутренних органах (печени, почках, стенке кишечника, селезенке). Способность к материальной кумуляции у ФОС выражена слабее, чем у ХОС. Однако они обладают функциональной кумуляцией и поэтому могут вызывать хронические отравления. Наиболее токсичны для рыб производные фосфорной кислоты. Остротоксические концентрации ДДВф (дихлорофоса) при 24 ч экспозиции составляют для форели 0,5, карпа — 1, молоди севрюги — 1 мг/л. Производные тиофосфорной кислоты менее токсичны, чем фосфорной. Содержание препаратов в органах рыб при остром отравлении обычно превышает токсические концентрации их в воде в 5-10 раз. Острые токсические концентрации хлорофоса (CK50 через 48 ч) для чувствительных рыб — форели, щуки, окуня — составляют 0,75-1,0 мг/л, а для карповых они более высокие: для карпа — 100 мг/л, плотвы — 300, гольяна — 180 мг/л. Дафнии и водоросли погибают при концентрации 0,5 мг/л через 24 ч. При хроническом воздействии смертельные концентрации хлорофоса находятся в следующих пределах: для трехиглой колюшки 0,25 и карпа 2,0 мг/л в течение 25 дней, а для форели — 0,06 мг/л в течение трех месяцев. Дафнии погибают при концентрации 0,005 мг/л и бокоплавы при 0,5 мг/л в течение 25-88 сут. Симптомы и патоморфологические изменения. Признаки отравлений рыб фосфорорганическими пестицидами отличаются только некоторыми особенностями в зависимости от препарата. Острое отравление характеризуется постепенным переходом от фазы возбуждения рыб с наличием судорог к резкому угнетению и параличам. Возбуждение проявляется беспокойством, стремительным движением и повышенной чувствительностью рыб к звуковым и тактильным раздражителям. Затем наступает расстройство координации движений и ориентации рыб в воде. Рыбы перевертываются на бок, плавают по кругу или спирали, пятятся назад, принимают диагональное положение. Реакция на звук и прикосновение к телу проявляется толчкообразным движением, тремором плавников и изгибом всего тела. При длительных спазмах туловище рыб со временем искривляется. Этот признак отмечен при действии фталофоса, хлорофоса, ДДВФ и китацина. В конечной стадии интоксикации наступает депрессия и паралич, замедляется частота и нарушается ритм дыхания. Рыбы не берут корм, в результате усиленной перистальтики кишечника в воду выбрасывается его содержимое в виде шнуров. Хроническое отравление проявляется аналогичными признаками, которые возникают в более отдаленные сроки (через 10-15 дней) и слабее выражены. Искривления туловища становятся необратимыми. Рыбы не питаются, худеют вплоть до истощения. Патологоанатомические изменения в органах отравленных рыб недостаточно специфичны. При остром отравлении внешние покровы ослизнены, жабры интенсивно розовые или бледные без видимых повреждений. Внутренние органы, особенно печень, кровенаполнены, печень темно-красного или синюшного цвета, дряблой консистенции, предсердие перенаполнено кровью, кишечник пустой. При высоких концентрациях ощущается запах ФОС от внутренних органов. Микроскопические изменения наиболее выражены в печени, головном мозге, жабрах и почках. В жабрах отмечают отек и утолщение лепестков, набухание и отслоение респираторного эпителия, а также гипертрофию слизистых клеток. Капилляры печени расширены, кровенаполнены, в паренхиме встречается дистрофия и некробиоз клеток. Сосуды мозговых оболочек и вещества мозга кровенаполнены, обнаруживают сильное сморщивание и деформацию нейронов. Хроническое отравление сопровождается резким исхуданием или истощением рыб, анемией органов, иногда гидратацией мускулатуры и атрофией печени. Отравление может осложняться эктопаразитариыми болезнями и сапролегниозом. Диагноз ставится наопределение активности ацетилхолинэстеразы (АХЭ) в крови или головном мозге отравленных рыб. Количество большинства ФОС в воде, грунте и органах рыб определяют методами тонкослойной или газо-жидкостной хроматографии. Химические исследования на наличие ФОС следует проводить как можно раньше, но не позднее чем через 3-5 дней. Материал не консервируют, а хранят на льду или в холодильнике. Профилактика общая для пестицидов. Содержание актеллика, байтекса, базудина, дурсбана, изофоса, метафоса, ДДВФ, карбофоса, фозалона, метилнитрофоса и этафоса в воде рыбохозяйственных водоемов не допускается. ПДК антио — 0,0025 мг/л, сайфоса — 0,0002 и фосфамида — 0,0014 мг/л. ПДК остальных ФОС не установлены.
Производные карбоминовых кислот. В сельском хозяйстве широко используются производные карбаминовой, тио- и дитиокарбаминовой кислот, обладающие разнообразными пестицидными свойствами. Среди карбаматов имеются эффективные инсектоакарициды (севин, байгон, дикрезил), гербициды (бентиокарб, тиллам, эптам, ялан, триаллат), фунгициды (карбатион, поликарбацин, цинеб), нематоциды и регуляторы роста растений. Они попадают в водоемы при опрыскивании и опыливании растений, а гербициды ялан и бентиокарб — со сбросными водами с рисовых систем, где они широко применяются. По стойкости во внешней среде карбаматы относятся к средне- и высокостабильным веществам. Разложение их идет быстрее в кислой среде. При разложении производных карбаминовой кислоты образуется изоцианат, анилин, хлоранилин и парааминофенолы; тиокарбаминовой кислоты — меркаптаны и аммиак. Дитиокарбаматы разлагаются с образованием весьма токсичных (H2S, диметиламин, метилизоцианат), а также стойких соединений (тетраметилтиомочевина, этилентиомочевина, этилентиурамдисульфид). Токсичность карбаматов для рыб и других гидробионтов, за исключением севина, ялана и бентиокарба, изучена недостаточно. Все карбаматы относятся к группе сильно- и умереннотоксичных соединений. Среднесмертельные концентрации ялана и эптама для дафний находятся в пределах 4,7-7,5 мг/л ДВ, севина — 0,0012 мг/л действующего вещества. Хроническое отравление язей, плотвы и карпов наблюдалось при 0,2 мг/л ялана в течение 20 дней. Параллельно с этим происходило уменьшение численности и обеднение видового состава зоопланктона, нарушался овогенез у дафний. В организме рыб карбаматы распределяются по всем органам, но в наибольших количествах они концентрируются во внутренних органах (селезенке, печени, почках), которые и берут для исследования. Симптомы и натоморфологические изменения. Клиническая картина острого отравления рыб характеризуется нервно-паралитическими явлениями: угнетением, спазмами и параличами нервно-мышечного аппарата. В начальной стадии отмечают кратковременное возбуждение рыб, затем нарушается координация движений и ритм дыхания. При отравлении севином проявляются признаки асфиксии. Перед гибелью рыбы сильно угнетены, опускаются на дно, движения их резко замедлены. При хроническом отравлении рыбы не питаются, худеют, иногда поражаются сапролегнией. При патоморфологическом исследовании обнаруживают в жабрах слабый отек лепестков, отслоение и набухание респираторного эпителия; застойную гиперемию во внутренних органах; в печени и эпителии канальцев почек — зернистую дистрофию и некробиоз отдельных клеток. При хроническом отравлении яланом (0,2 мг/л) отмечен некроз в печени, анемия, распад эритроцитов и лейкоцитов в периферической крови и гемопоэтической ткани, анемия жабр и паренхиматозных органов. Диагноз устанавливают комплексно с обязательным определением содержания карбаматов в воде и органах рыб. Для установления большинства карбаматов в воде, почве и органах рыб используют методы тонкослойной и газожидкостной хроматографии. Профилактика основана на общих принципах предотвращения поступления ядохимикатов в водоемы. Сточные воды с рисовых систем следует выдерживать в прудах-накопителях до разложения карбаматных гербицидов. Присутствие дециса и эптама в воде рыбохозяйственных водоемов не допускается, ПДК севина — 0,0005 мг/л, бентиокарба (сатурна) — 0,0002, ялана — 0,0007 мг/л. Лекция № 9 ГЕРБИЦИДЫ
Гербициды — это большая и разнообразная группа загрязнителей водоемов. Их используют для борьбы с сорняками сельскохозяйственных культур, обработки посевов риса, вносят в мелиоративные и оросительные системы, водохранилища и другие водоемы для уничтожения растительности и устранения «цветения» воды. Кроме карбаматов, в качестве гербицидов широко применяют соли и эфиры карбоновых кислот, производные мочевины. Гербициды умеренно стабильны во внешней среде, производные мочевины и фенольные соединения более устойчивы, а гранулированные препараты сохраняют свое действие в водоемах до 2-3 лет. Большинство гербицидов средне- и малотоксичны для гидробионтов, но их опасность определяется комплексным действием на всю экосистему водоемов: токсическими эффектами, особенно при хроническом воздействии, ухудшением газового и гидрохимического режимов водоема и созданием заморных явлений, возникающих в результате отмирания водной растительности, усилением деструктивных процессов и накоплением продуктов органического распада (NH3 и СО2), влиянием ряда гербицидов на воспроизводство гидробионтов. Этот механизм действия относится к замкнутым, сильно зарастающим водоемам. В проточных водных системах гербициды уносятся течением и их действие менее ощутимо. В связи с этим диагностика и профилактика отравлений рыб гербицидами довольно затруднительны.
Производные карбоновых кислот. Из этой группы наиболее широкое распространение получили далапон, трихлорацетат натрия, амибен, камбилен, дактал, проианид, рамрод, солан. Во внешней среде они среднестабильны и оказывают слабое влияние на гидрохимический режим. Токсичность. Производные карбоновых кислот обладают сходным механизмом действия. Они влияют на нервную систему рыб, вызывают функционально-морфологические изменения в печени, почках, кроветворной ткани и органах размножения. Остротоксическне концентрации для зоопланктона и бентосных организмов находятся в тех же пределах, что и для рыб. Нарушение воспроизводительной системы рыб и беспозвоночных установлено при хроническом действии малых концентраций этих гербицидов, создающихся при обработке полей и водоемов. Распределяясь по всем органам и тканям рыб, гербициды концентрируются во внутренних органах. Симптомы и патоморфологические изменения. Острые отравления рыб гербицидами проявляются расстройством нервной системы: сменой фаз возбуждения и угнетения. При хроническом отравлении отмечено истощение рыб, общая анемия и осложнение эктопаразитами. Патоморфологические изменения характеризуются застойной гиперемией внутренних органов, очаговыми кровоизлияниями, дистрофией и некробиозом печеночных клеток, эпителия мочевых канальцев и клеток гемопоэтической ткани. Диагноз ставят комплексно по общей схеме. Важное значение имеет анализ качественных изменений в клетках крови. Для определения препаратов в воде и органах рыб используют методы тонкослойной, газожидкостной хроматографии и колориметрические. Профилактика заключается в предотвращении поступления гербицидов с поверхностным стоком и во время их применения. Воду с рисовых чеков, обработанных гербицидами, следует сбрасывать не ранее наступления их детоксикацни до уровня ПДК. Рыбохозяйственные ПДК далапона 3,0, дактала — 0,08, монохлорацетата натрия — 0,01, пропанида — 0,0003 мг/л. Присутствие в воде рамрода, каратана и рипкорда не допускается.
Производные мочевины. В сельском хозяйстве и для обработки водоемов против зарастания водорослями наиболее широко применяют монурон, диурон, дихлоральмочевину и их комплексные препараты. Все они плохорастворимы в воде, отличаются высокой стабильностью в растениях, почве и водоемах. Особенно длительно (3-4 мес) действуют гранулированные препараты. Токсичность. Мочевина оказывает на рыб общетоксическое действие с преимущественным влиянием на нервную систему, кровь и кроветворение, что приводит к нарушению газообмена и асфиксии. Кумулятивные свойства выражены слабо. Мочевина малотоксична для рыб: семга, лосось, пелядь и плотва переносят концентрации 1,0 г/л, гибель личинок семги отмечена при 15,0 г/л. Остротоксичные концентрации монурона и диурона для карпов находятся в пределах 350—500 мг/л, лососевых — свыше 110 мг/л. Окунь и плотва переносят концентрации 30—80 мг/л. Для зоопланктона токсические концентрации монурона составляют 50—200 мг/л. Симптомы и патоморфологические изменения. Острое отравление проявляется наряду с нервными явлениями, описанными при действии других пестицидов, выраженными признаками расстройства дыхания. Хронические интоксикации сопровождаются исхуданием рыб, анемией жабр. При действии диурона отмечена брюшная водянка, пучеглазие и змеевидное искривление туловища у форели. Микроскопические изменения характеризуются застойной гиперемией и кровоизлияниями в печени, дистрофией, некробиозом печеночных клеток, эпителия мочевых канальцев, элементов гемопоэтической ткани. Диагноз ставят на основании клинико-анатомической картины, особенно изменений гематологических показателей, а также определения содержания гербицидов в воде, грунте и рыбе. Для определения диурона, линурона, монурона в воде и почве используют методы тонкослойной хроматографии. Профилактика. Для рыб и других животных менее опасны гранулированные формы гербицидов, поскольку они после заделки в почву плохо вымываются поверхностными водами. При использовании гербицидов для борьбы с «цветением» воды необходимо строго соблюдать правила их внесения в водоемы, не превышая концентрации. Рыбохозяйственная ПДК мочевины составляет 80 мг/л, тиомочевины — 1, диурона — 0,0015 мг/л. ПДК остальных производных мочевины не установлены. Производные симтриазинов. К ним относятся: атразин, прометрин, пропазин, симазин, семерон. Их применяют в качестве средств борьбы с сорняками полевых культур, а атразин рекомендован для уничтожения водной растительности в коллекторно-дренажных и оросительных системах и в борьбе с «цветением» воды. Большинство триазинов плохо растворяются в воде и органических растворителях, устойчивы к действию внешних факторов. При внесении атразина в гербицидных концентрациях в замкнутые водоемы и каналы установлено, что он исчезает из воды и донных отложений через 12-30 сут. Дефицит кислорода возникает в основном в зарастающих водоемах, влияние атразина на гидрохимический режим чистых водоемов слабо выражено. Для водоемов, обработанных атразином характерно значительное накопление аммиака (до 5-6 мг/л), а в дальнейшем — нитратов. Токсичность. По своему действию на водных животных триазиновые гербициды относятся к нервно-паралитическим ядам. Они среднетоксичны для рыб и других животных. Для дафний летальные концентрации атразина составляют 10-20 мг/л при двухсуточной экспозиции, при хроническом воздействии — 1 мг/л. Хроническое отравление, сопровождающееся частичной гибелью и дегенеративно-некробиотическими изменениями в органах и крови карпов, наступает при концентрации 0,5-1,0 мг/л. Кумулятивные свойства у триазинов слабо выражены. Симптомы и патоморфологические изменения. Симптомы острого отравления рыб триазином характеризуются расстройством функций нервной системы: угнетением, ослаблением реакции на звук, нарушением координации движения. Как при остром, так и хроническом отравлении в печени отмечаются застойная гиперемия, отек, зернистая дистрофия и некробиоз печеночных клеток, в почках — дистрофия эпителия канальцев, в жабрах — застой в капиллярах, иногда кровоизлияния. В крови снижается уровень гемоглобина (на 32%) и уменьшается количество эритроцитов (до 0,7 млн/мм3). Диагноз ставят комплексно; большую помощь оказывают гематологические исследования. Определение триазинов в воде, почве и патологическом материале проводят методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии, а также спектрофотометрией. Профилактику осуществляют по общей для пестицидов схеме. Рыбохозяй-ственные ПДК атразина 0,005 мг/л, симазина — 0,0024, прометрина — 0,05, котофора — 0,0003 мг/л. Гетероциклические соединения. Это — новые гербициды, из которых перспективны реглон и базагран. Они могут попадать в водоемы с поверхностным стоком и со сточными водами химической промышленности. Реглон к базагран представляют собой коричневые жидкости, хорошо растворяются в воде, разлагаются в щелочной среде через 15—20 дней. Токсичность. Данные препараты малотоксичны для рыб. Средние смертельные концентрации (экспозиция 96 ч) реглона составили для мальков карпа 51,3 мг/л, сеголетков и двухлетков карпа — 242. Растворы в этих концентрациях имеют коричневую окраску. При концентрациях 30 и 0,3 мг/л гибели рыб в течение 30 дней не отмечали. Реглон и базарган не представляют опасности для рыбоводства при соблюдении норм расхода препарата. Симптомы и патоморфологические изменения. При остром отравлении отмечают признаки нарушения функций нервной системы: возбуждение и дальнейшее угнетение рыб, тремор мускулатуры, нарушение координации движения, потерю равновесия. Хроническая интоксикация протекает бессимптомно. В морфологическом составе крови, белковом и липидном обмене выявляются специфические изменения. При вскрытии погибших рыб обнаруживают гидратацию мускулатуры, пучеглазие. Жабры застойно гиперемированы, при высоких концентрациях реглона они приобретают коричневую окраску, выявляется токсический отек лепестков. Во внутренних органах, особенно печени, отмечают застойную гиперемию и дистрофию печеночных клеток, в почках — распад эпителия мочевых канальцев. Диагноз ставят на основании клинических признаков, патоморфологических изменений, а также определения гербицидов в воде и органах рыб методами тонкослойной хроматографии. Профилактика основывается на общих принципах предотвращения поступления гербицидов в рыбохозяйственные водоемы. ПДК базаграна—1,4 мг/л, реглона — 0,00043 мг/л.
Моллюскоциды. Экономический ущерб, причиняемый заболеваниями, возбудители которых развиваются с участием моллюсков, огромен. Поэтому сейчас борьбе с моллюсками уделяется большое внимание. Для уничтожения моллюсков предложены физические, химические, биологические, мелиоративные методы. В качестве моллюскоцидов применяется большое количество химических веществ, относящихся к самым различным классам соединений. Из них в нашей стране наиболее широко известны сульфат меди (медный купорос), хлорная известь, цианамид кальция, метальдегид, пентахлорфенолят натрия и меди, органические соединения олова, ртути и свинца. Токсичность. Большинство моллюскоцидов высокотоксичны для рыб. Проникая в организм рыб, они концентрируется в основном в печени и мышцах. Кумулятивные свойства выражены слабо. Симптомы и патоморфологические изменения. Препараты органического происхождения (5,4'-дихлорсалициланилид, акролеин, фреской и др.) относятся к ядам нервно-паралитического действия. Острое и подострое отравление 5,4'-дихлорсалициланилидом характеризуется возбуждением, повышенной подвижностью рыб, беспорядочным плаванием и стремлением их выпрыгнуть из воды, потерей равновесия, перевертыванием на бок, нарушением координации движения (плавание по кругу, спирали, вокруг оси тела), судорожными движениями плавников и спазмом мускулатуры, приводящим к искривлению тела. Позже наступает резкое угнетение, в результате чего рыбы почти без движения повисают в воде или опускаются на дно. Обратимость при остром отравлении высокая. Большинство рыб, находящихся даже, в состоянии полупаралича, при перемещении в чистую воду выздоравливают. Отравленные рыбы приобретают фенольный запах. Хроническое отравление протекает со стертыми признаками или бессимптомно. Острое и особенно хроническое отравление сопровождается снижением уровня гемоглобина, уменьшением количества эритроцитов. При патоморфологическом исследовании у рыб, погибших от острого отравления, отмечают гиперемию внутренних органов, дистрофию и некробиоз эпителия мочевых канальцев почек. При хроническом отравлении сильно выражены исхудание рыб и анемия органов. Диагноз ставят на основании признаков отравления и результатов определения препаратов в воде и органах рыб. Содержание веществ в воде и органах рыб определяют колориметрическим методом. Профилактика. Во избежание отравлений рыб высокотоксичными моллюскоцидами их используют осторожно, строго соблюдая рекомендуемые дозы и правила применения. При обработке заболоченных участков или берегов водоемов принимают меры, не допускающие проникновения препаратов в рыбохозяйственные водоемы. Пруды, обработанные моллюскоцидами по мокрому ложу, нельзя зарыблять до тех пор, пока не произойдет детоксикация всего препарата или большей его части. В этих случаях рекомендуется ставить биопробу. ОТРАВЛЕНИЯ ДЕТЕРГЕНТАМИ С коммунальными и частично промышленными водами в водоемы поступают детергенты — моющие синтетические поверхностно-активные вещества (СПАВ). Это высокомолекулярные органические соединения, получаемые сульфированием различных масел, углеводородов, высокомолекулярных спиртов и других веществ нефтяного происхождения. В состав детергентов входит 20—40% поверхностно-активных веществ и 60-80 % различных добавок. СПАВ делят на три группы: а) анионоактивные вещества — щелочные соли (алкилбензосульфонаты, б) катионоактивные вещества — соли органических оснований (нитрилы, в) неионогенные вещества — простые и сложные эфиры жирных спиртов, Детергенты изменяют физико-химические свойства воды (пенообразование, снижение поверхностного натяжения), уменьшают диффузию кислорода в воду, тормозят процессы самоочищения водоемов и этим нарушают гидрохимический режим. Биологически «мягкие» СПАВ разрушаются в очистных сооружениях на 80-90 %, а в природных водоемах — в течение 1-4 дней. Биологически «жесткие» при биологической очистке распадаются на 35-40 %, а в водоемах сохраняются 2-3 мес и более. В концентрациях 0,6-180 мг/л СПАВ придают воде специфический запах, при 60—11000 мг/л горький привкус, а при 0,1-0,5 мг/л образуют пену. Токсичность. Анионоактивные вещества обладают резорбтивным и местным действием, неионогенные — преимущественно локальным, а катионоактивные нарушают в основном функциональную активность нервной системы. Детергенты локализуются в основном в жабрах, стенке пищеварительного тракта и частично в гонадах рыб. Симптомы и патоморфологические изменения. Острые отравления разными детергентами проявляются примерно одинаково. При высоких концентрациях СПАВ наблюдается сильное беспокойство или, наоборот, угнетение рыб, нарушается координация движения, реакции на внешние раздражители подавлены, туловище обильно покрывается слизью, отмечаются типичные симптомы удушья. У погибших рыб жаберные крышки широко раскрыты, хвостовой стебель иногда загнут вверх. Картина вскрытия характеризуется застоем крови в жабрах и внутренних органах, иногда точечными кровоизлияниями в печени и почках, увеличением объема органов. С уменьшением концентраций внешние признаки ослабевают. При хроническом отравлении рыбы истощены. Для действия детергентов характерно значительное поражение респираторного эпителия жабр: набухание клеток, утолщение складок с последующей дистрофией и распадом эпителия. Диагноз ставят на основании клинической и патологоанатомической картины отравления с обязательным определением содержания детергентов в воде. Детергенты определяют колориметрическими методами. Профилактика. Наиболее эффективной мерой по охране водоемов от загрязнения и предотвращению отравлений рыб детергентами является замена «жестких» веществ более «мягкими» СПАВ. Поскольку существующие методы очистки не обеспечивают полное удаление детергентов из сточных вод, использование в различных отраслях должно строго контролироваться, а спуск сточных вод регламентироваться соответствующими нормативами. ПДК детергентов от 0,2 до 0,5 мг/л, алифатических высших аминов — 0,00025 мг/л. ЧТО ПРОИСХОДИТ ВО ВЗРОСЛОЙ ЖИЗНИ? Если вы все еще «неправильно» связаны с матерью, вы избегаете отделения и независимого взрослого существования... Живите по правилу: МАЛО ЛИ ЧТО НА СВЕТЕ СУЩЕСТВУЕТ? Я неслучайно подчеркиваю, что место в голове ограничено, а информации вокруг много, и что ваше право... Система охраняемых территорий в США Изучение особо охраняемых природных территорий(ООПТ) США представляет особый интерес по многим причинам... Конфликты в семейной жизни. Как это изменить? Редкий брак и взаимоотношения существуют без конфликтов и напряженности. Через это проходят все... Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
|