|
|
Зависимость константы скорости реакции от температуры.С увелич-м температуры, скорость хим. р-ции обычно возрастает. В областях умеренных температур можно воспользоваться правилом Вант-Гоффа: при увеличении Т на 10ºС скорость реакции возрастает в 2-4 раза. Наиболее широко применимое уравнение Аррениуса: Проинтегрировав Еа от Т получим: k=A Определив константы скоростей при нескольких температурах, по (1) можно рассчитать А и Еа 2,3 lg Уравнение (1) может быть записано и в линейной форме: 47. Вычисление константы скорости бимолекулярной реакции по числу соударений. А+В К – константа скорости. Для молекул разного сорта общее число бимолекулярных столкновений определяется по уравнению:
r AB – диаметр, равный сумме двух радиусов r A и r В молекул А и В n’A, n’B – число активных молекул газа в 1 см3 МА, МВ – молекулярные массы А и В Величина средней арифметической скорости w определяется по формуле
Число активных молекул А и В может быть рассчитано по закону Больцмана
Число активных столкновений в 1 см3 в единице времени будет равно
Суммарная энергия будет равна Е = Е1 + Е2 (6) Подставим (6) в (5)
Зная что -(∂Ca/∂τ)v = ZAB/Ni Ni = NA/22400 Ni – число молекул в 1 см3
Согласно основному постулату кинетики -(∂Ca/∂τ)v = KCaCB или -(∂Ca/∂τ)v = K∙nanB/(Ni)2 (*) Подставим (*) в (8)
Где K0= Основные теории переходного состояния. В модели активного комплекса предполагается, что исходная конфигурация реагирующих частиц, обладающих достаточной энергией для преодоления барьера реакции, преобразуется при непрерывном изменении межатомных расстояний и соответствующей энергии системы в активный комплекс, который обязательно превращается в продукты реакции: АА + В → {ААВ}
E1 и Е2 – энергия активации прямой и обратной реакций ∆Н = Е1-Е – теплота реакции Вначале АА и В поднимаются до точки М, которая представляет собой энергетический перевал, затем активный комплекс распадается и молекулы А и АВ «скатываются вниз» в потенциальную яму. Активный комплекс находится в состоянии равновесия с исходными веществами, причем одна из колебательных степеней свободы вырождается в поступательную по координатам реакции и дальше активный комплекс необратимо превращается в продукты. Прямой и обратный процессы с образованием активного комплекса протекают независимо друг от друга. Скорость реакции согласно теории будет равна числу активных комплексов, проходящих через потенциальный барьер вдоль координаты реакции в единицу времени, в еденице реакционного пространства. Связь константы скорости реакции с энтальпией и энтропией активации. AB + С Выражение константы скорости для бимолекулярной реакции:
Изменение энергии Гиббса для активных комплексов при стандартных условиях равно теплоте и энтропии активации или константе равновесия Кр#.
Подставив (5) в (6):
Используя уравнение Аррениуса: K1 = K01exp(-E/RT) и (7) можно найти связь между теплотой активации и энергией активации и выражение для K01: Логарифмируем (7): и дифференцируем по Т (∆S0#=const)
Сравнивая с уравнением Аррениуса:
Подставляя (9) в (7):
По величине exp( Основные законы Фотохимии. Кинетика фотохимической реакции. Фотохимические реакции-это реакции кот. Проходят под действием на молекулы реагирующих веществ ультрафиолетового света.   Что способствует осуществлению желаний? Стопроцентная, непоколебимая уверенность в своем...  Что вызывает тренды на фондовых и товарных рынках Объяснение теории грузового поезда Первые 17 лет моих рыночных исследований сводились к попыткам вычислить, когда этот...  ЧТО ТАКОЕ УВЕРЕННОЕ ПОВЕДЕНИЕ В МЕЖЛИЧНОСТНЫХ ОТНОШЕНИЯХ? Исторически существует три основных модели различий, существующих между...  ЧТО ПРОИСХОДИТ, КОГДА МЫ ССОРИМСЯ Не понимая различий, существующих между мужчинами и женщинами, очень легко довести дело до ссоры... Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
|
(1), где А-постоянная интегрирования- предэкспоненциальный множитель.
, откуда Еа= 
Определив Еа по (1) найдем А.
С
, где
(5)
-число молекул в 22400 см3
находим К: К = К0e-E/RT,
A…B…C 
A + BC
(5), где χ – трансмиссионный коэффициент, определяет долю активных комплексов, прошедших через точку М.
; 
=> 
(6)
(7)
; 
(8)
=> 
; 
(9)
=>
реакции делят на «нормальные» (
=0, exp(