|
|
Характеристика аргентометрического методаАргентометрический метод основан на применении в качестве титранта стандартного раствора нитрата серебра: Ag+ + Х- ↔ AgХ↓ Для определения ионов серебра применяют хлорид натрия. Аргентометрия принадлежит к давно известным методам анализа. До последнего времени им чаще всего пользовались для определения галогенид-ионов и ионов серебра. Одним из существенных недостатков метода является использование дорогостоящих солей серебра. В методе аргентометрии обычно применяют индикаторные способы определения конечной точки титрования (табл. 1). В зависимости от этого различают метод Мора, метод Фаянса, метод Фольгарда (или тиоцианатометрия— титрование по остатку с использованием в качестве второго титранта раствора тиоцианата калия или аммония). Менее распространены безиндикаторные (метод Гей-Люссака, метод Либиха) и инструментальные способы фиксирования точки эквивалентности.[9] Таблица 1 Способы индикации конца титрования в аргентометрии
Метод Мора
Этот метод заключается в прямом титровании хлоридов и бромидов раствором нитрата серебра в присутствии индикатора хромата калия, с образованием нерастворимых осадков. Cl- + Ag+ = AgCl¯ белый Br- + Ag+ = AgBr¯ желтовато белый K2CrO4 + Ag+ = Ag2CrO4¯ красный Растворимость хромата серебра Ag2CrO4 значительно больше растворимости хлорида серебра AgCl или бромида серебра AgBr. Поэтому в данных реакциях сначала образуется осадок AgCl или AgBr. После того, как все галогенид – ионы будут практически осаждены, начнется взаимодействие между ионами Особенности метода: 1. В кислой среде титрование не проводят, так как чувствительность K2CrO4 понижается за счет растворимости Ag2CrO4, конец титрования не четко виден, поэтому нельзя титровать соли алкалоидов. 2. В сильно щелочной среде образуется гидроокись серебра: Ag+ + OH- = AgOH 2AgOH = AgO +H2O Результаты титрования будут завышены. 3. Йодиды по методу Мора не титруют, так как в нейтральной среде йодид серебра AgJ адсорбирует на своей поверхности ионы йода, а также осадки AgJ и Ag2CrO4 близки по цвету, поэтому в точке эквивалентности трудно заметен переход окраски. 4. Определению мешают барбитураты, уротропин, так как они образуют соли серебра. Поэтому конец титрования нечетко выражен. 5. Этим методом определяют NaCl, KCl, NaBr, NH4Cl. [5,8]
Метод Фольгарда Метод Фольгарда – это метод обратного титрования применяют для количественного определения хлоридов, бромидов, йодидов в азотнокислой среде. Рабочими растворами являются раствор AgNO3 0,1М и раствор NH4CNS 0,1М. Индикатор – FeNH4(SО4)2 – железоаммониевые квасцы. К раствору точной навески галогенида прибавляют полуторный или двойной избыток титрованного раствора нитрата серебра, разведенной азотной кислоты, 10-20 капель индикатора (железоаммониевые квасцы) и титруют избыток нитрата серебра раствором роданида аммония до буровато-оранжевого окрашивания раствора над осадком, устойчивого при непродолжительном вращательном движении. В данном методе часть AgNO3 реагирует с ионами галогена, образуя осадок галогенидов серебра. А остальная часть оттитровывается NH4CNS с образованием роданида серебра AgCNS. После связывания ионов серебра лишняя капля NH4CNS будет реагировать с железоаммониевыми квасцами с образованием буровато-оранжевого окрашивания раствора Fe(CNS)3, что указывает на достижение точки эквивалентности. KJ + AgNO3 ® ¯AgJ +KNO3 AgNO3 + NH4CNS ® ¯AgCNS + NH4NO3 3NH4CNS + FeNH4(SO4)2 ® Fe(CNS)3 +2(NH4)SO4
Количество AgNO3, которое пошло на взаимодействие с галогенидом определяют как разность между взятым количеством AgNO3 и оставшимся в избытке.[8, 10] Особенности метода:. 1. При титровании хлоридов по методу Фольгарда нельзя вблизи точки эквивалентности сильно встряхивать реакционную смесь, так как вследствие меньшей величины произведения растворимости Ag4CNS, чем AgCl, может произойти частичное превращение AgCl в AgCNS, в результате будут получены заниженные результаты. Поэтому в данном случае прибавляют 5-10 мл органического растворителя, которые обволакивают поверхность осадка AgCl. 2. В щелочной среде можно вести определение после нейтрализации избытка ионов OH- азотной кислотой. 3. При наличии в лекарственной смеси нескольких галогенидов методом Фольгарда определяется сумма всех галогенидов. Метод Фольгарда имеет преимущество перед методом Мора в том, что он применим не только в нейтральной, но и в кислой среде. А наличие свободных кислот способствует получению более точных результатов. Поэтому этот метод применяется чаще, чем метод Мора.[11,12]
  ЧТО ТАКОЕ УВЕРЕННОЕ ПОВЕДЕНИЕ В МЕЖЛИЧНОСТНЫХ ОТНОШЕНИЯХ? Исторически существует три основных модели различий, существующих между...  ЧТО И КАК ПИСАЛИ О МОДЕ В ЖУРНАЛАХ НАЧАЛА XX ВЕКА Первый номер журнала «Аполлон» за 1909 г. начинался, по сути, с программного заявления редакции журнала...  Что делает отдел по эксплуатации и сопровождению ИС? Отвечает за сохранность данных (расписания копирования, копирование и пр.)...  Что способствует осуществлению желаний? Стопроцентная, непоколебимая уверенность в своем... Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
|
и ионами Ag+. Как только станет ясно заметна перемена лимонно – желтой окраски в слабо розовую, титрование прекращают. Это говорит о достижении точки эквивалентности. Титрование по методу Мора проводят в нейтральных или слабощелочных растворах при ph от 6,5 до 10.