|
I.Реакции нуклеофильного замещения1. Гидролиз под действием воды или водной щелочи
СН3 - С2Н5Br + NaOH При гидролизе полигалогенопроизводных могут образовываться многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. СН2-СН2 Cl Cl ОН ОН хлористый этилен этиленгликоль H HOH H H СН3-С-Cl + Cl HOH OH O
CН3-С-СН3 Cl Cl OH OH O
HOH HOH
Cl HOH OH O H-C-Сl + HOH Cl HOH OH OH
2. Аммонолиз (взаимодействие с аммиаком)
СН3I + NH3 Метиламин 3. Взаимодействие со спиртами и алкоголятами
СН3I + HOC2H5 Метилэтиловый эфир
СН3I + NaOC2H5 4. Взаимодействие с солями органических и неорганических кислот O O СН3I + [C2H5-C ]Na+ O- метилпропионат CH3I + NaCN ацетонитрил СH3I + NaSH кислый метилмеркаптан сернокислый натрий СH3I + NaNO2 Азотисто- нитрометан кислый натрий С2H5Br + AgONO2 Этилнитрат В зависимости от того, через какие промежуточные стадии идет реакция гидролиза галогенопроизводных, различают мономолекулярные реакции нуклеофильного замещения SN1 и биомолекулярные SN2 (substitution замещение). Реакции SN1 типичны для третичных галоидных алкилов. Они протекают через промежуточную стадию расщепления галоидного алкила на ионы. CH3 CH3 СН3-C-Cl CH3 CH3 Хлористый третбутил CH3 CH3 СH3-C+ + HOH CH3 CH3 r=k[A] Суммарная скорость реакции определяется медленной стадией (1), т.е. зависит только от способности галоидного алкила ионизироваться. Поэтому скорость реакции прямо пропорциональна концентрации галоидного алкила и не зависит от природы и концентрации нуклеофильного реагента. Реакции SN2 наиболее часто наблюдаются у первичных галоидных алкилов. Протекают через стадию так называемого “переходного комплекса” без предварительного расщепления галоидного алкила на ионы. H Cl-C-H + OH- H H H H H sp3-гибридизация sp2-гибридизация sp3-гибридизация r=k[A][B] Скорость такой реакции зависит как от концентрации галоидного алкила, так и от концентрации нуклеофильного реагента ОН- (это реакция второго порядка), реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения. Вторичные галогенопроизводные могут реагировать как по механизму SN1 (но медленнее, чем третичные галоидные алкилы), так и по механизму SN2 (но медленнее, чем первичные галоидные алкилы). II. Реакции отщепления галогена 1. Отщепление галогена атомарным водородом по методу Степанова СН3-Сl + 2H 2C2H5OH+2Na Метод используется для количественного определения галогенов в органических соединениях. 2.Отщепление галогенов под действием металлов: а) реакция Вюрца СH3Br + 2Na + Br-CH3 б) получение этиленовых углеводородов СH2-CH2 + Zn Cl Cl в) получение циклических углеводородов СH2-CH2-CH2 + Zn Br Br CH2 г) под действием магния С2H5Br + Mg -MgBr(OH)
III. Реакции отщепления галогеноводорода 1. При нагревании СH3-CH2Cl 2. Под действием спиртового раствора щелочи СH3-CH3-Cl + KOHспиртовый A B
H H H HO- H H K+ R=k[A][B] Реакция нуклеофильного отщепления протекает по механизму ЕN2. У третичных галоидных алкилов идет, в основном, по механизму ЕN1. H CH3 H CH3 CH3 H-C-C-Cl H CH3 H CH3 CH3 А изобутилен r=k[A] Такие реакции обычно сопутствуют реакциям нуклеофильного замещения. ЛЕКЦИЯ 7 ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Подразделяются на три типа. I. Галогенопроизводные винилового типа: атом галогена находится у непредельного атома углерода. СН2=СНCl хлористый винил СН2=ССl2 хлористый винилиден СН2=С-СН=СН2 хлорпрен Cl II. Галогенпроизводные аллильного типа (галоген в СН2=СН-СН2-Сl хлористый аллил СН3-СН=СН-СН2Cl хлористый кротил III. Галогенпроизводные с изолированным расположением двойной связи и Hal. СН2=СН-СН2-СН2-Cl 4-хлор-1-бутен В этом случае галоген не подвергается влиянию
I. Галогенопроизводные винильного типа. Получение 1) Присоединение одной молекулы ННal к ацетиленовым углеводородам. СН хлористый винил СН2=СН-С Cl 1,3-бутадиенин хлорпрен 2) Пиролиз полигалогенопроизводных СН2-СН2 Cl Cl хлористый хлористый этилен винил 3) Действие недостатка спиртового раствора КОН на полигалогенопроизводные Cl Cl СН-СН Cl Cl -HCl тетрахлорэтан трихлорэтилен Особенности свойств 1. Соединения винильного типа проявляют инертность в реакциях нуклеофильного замещения. Причина заключается в особенности электронного строения. Графически это можно показать следующим образом: .. СН2=СН-Cl: .. или
Н Сl C - C p- H H Хлор расположен через одну простую связь от двойной и имеет 3 неподеленных пары электронов. Наблюдается эффект p- 2. Реакции присоединения по двойной связи идут в соответствии с правилом Марковникова, т.к.
СН2=СН этилиденхлорид /+М/</-I/, по p- + + СН3 Более устойчив катион (1), т.к. электродонорная метильная группа частично компенсирует положительный заряд. 3. Очень легко полимеризуются. n СН2=СНCl винилхлорид ПВХ-самые массовые пластмассы Полимеры на основе винилхлорида находят широчайшее применение для изготовления пленок, пластмассовых изделий. Они устойчивы к действию влаги, кислот, щелочей, нефтепродуктов, обладают хорошими электроизоляционными свойствами.
![]() ![]() ЧТО ТАКОЕ УВЕРЕННОЕ ПОВЕДЕНИЕ В МЕЖЛИЧНОСТНЫХ ОТНОШЕНИЯХ? Исторически существует три основных модели различий, существующих между... ![]() Живите по правилу: МАЛО ЛИ ЧТО НА СВЕТЕ СУЩЕСТВУЕТ? Я неслучайно подчеркиваю, что место в голове ограничено, а информации вокруг много, и что ваше право... ![]() ЧТО ПРОИСХОДИТ ВО ВЗРОСЛОЙ ЖИЗНИ? Если вы все еще «неправильно» связаны с матерью, вы избегаете отделения и независимого взрослого существования... ![]() Что будет с Землей, если ось ее сместится на 6666 км? Что будет с Землей? - задался я вопросом... Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
|