|
Способы получения (кроме общих)1. Из олефинов СH2-CH2 CH2-CH2 O OH OH окись этилена СH2=CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 OH Cl -HCl OH OH этиленхлоргидрин СH2-CH2 CH2-CH2 Cl Cl 2HCl OH OH дихлорэтилен 2. Из ацетилена (см. свойства ацетилена) O=CH2 + CH CH + CH2=O CH2-C C-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2 OH OH OH OH бутиндиол 1,2-бутиленгликоль 3. Из природных веществ а) гидролиз жиров – глицерин; б) восстановление моносахаридов – эритриты, пентиты, гекситы.
Физические свойства Гликоли и глицерины – густые сиропообразные жидкости с очень высокими Ткип (200-3000С), очень гигроскопичны. Тетриты – гекситы – твердые бесцветные кристаллические вещества. Хорошо растворимы в воде, обладают сладким вкусом, усваиваются организмом. Химические свойства 1) обладают более сильными кислотными свойствами, чем одноатомные спирты. Образуют комплексные алкоголяты с Cu(OH)2. При этом голубой осадок Сu(OH)2 растворяется в многоатомном спирте с образованием синего раствора (качественная реакция на многоатомные спирты): H CH2OH HO-CH2 CH2-O O-CH2 .. +HO-Cu-OH + 2H2O + Cu CH2OH HO-CH2 CH2-O O-CH2 H гликолят меди синего цвета 2) способны к образованию циклических простых эфиров а) СH2-CH2 OH OH CH2-CH2 OH OH 2H2O + O O CH2-CH2 CH2-CH2 Диоксан б) СH2-CH2 CH2-CH2 CH2 CH2 H2O + CH2 CH2 OH OH O 1,4-бутандиол тетрагидрофуран в) СH2-CH2 H2O + CH2-CH2 OH OH O Последняя реакция идет трудно, поэтому практически используются косвенные методы. 3) Образуют простые эфиры открытого строения а) HO-CH2-CH2-OH + CH2-CH2 HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH O диэтиленгликоль б) сложные эфиры O CH2-CH2 CH2 CH2 CH2-CH2 СH3-C + O-C-CH3 OH O O OH HO OH O -H2O C=O C=O CH3 CH3 диацетат гликоля
СН2OH CH2ONO2 CHOH + 3HONO2 CHONO2 CH2OH CH2ONO2 тринитрат глицерина (тринитроглицерин) 4) Реакции окисления протекают ступенчато: O O O O СH2-OH C C C C H OH OH OH
O O CH2-OH CH2OH CH2OH C C H OH 5) Реакции замещения группы ОН идут также ступенчато, в результате образуются полные и неполные производные: CH2OH CH2-Cl CHCl CH-Cl CH2OH CH2OH CH2-OH CH2Cl CHOH -монохлоргидрин СHCl CH2OH -H2O СH2Cl CH2Cl -H2O CH2Cl CHOH CHOH трихлоргидрин CH2OH -H2O CH2Cl -монохлоргидрин дихлоргидрин глицерина глицерина
ЛЕКЦИЯ 9 КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Кислородные соединения, содержащие в составе группу С=О. В зависимости от того, с чем связана эта группа, они делятся на альдегиды O и кетоны R-C-R R-C O H Классификация 1) по рядам углеводородов – предельные и непредельные; 2) по количеству карбонильных групп – моноальдегиды, монокетоны, диальдегиды, дикетоны
Гомологический ряд предельных альдегидов О H-C муравьиный метаналь Н О СH3-C уксусный этаналь Н О СH3-CH2-C пропионовый пропаналь Н O CH3-CH2-CH2-C масляный бутаналь H O CH3-CH-C изомасляный 2-метил-1-пропаналь (сист.) CH3 H диметилуксусный альдегид (рац.) O C4H9-C валериановый (названия по соответствующим кислотам) H
Начиная с масляного альдегида дают структурную изомерию – изомерию цепи. Более сложные альдегиды дают также изомерию положения.
Рациональная система названий За основу принимается первый типический член ряда – уксусный альдегид. Например, диметилуксусный альдегид.
Номенклатура IUPAC За основу принимается полное название соответствующего углеводорода, к которому добавляется окончание –АЛЬ, нумерация с углерода карбоновой группы. O CH3-CH2-CH-CH2-C 3-метил-1-пентаналь CH3 H Если альдегидная группа в боковой цепи – добавляется окончание КАРБАЛЬДЕГИД, например, CH3 CH3 CH3 СH3-C - CH-CH - CH-CH3 2,2,4,5-тетраметилгексан-3-карбальдегид O CH3 C H Гомологический ряд предельных монокетонов
Имеют два вида структурной изомерии – изомерия цепи – (1) и (2), изомерия положения (1) и (3).
Способы получения 1. Окисление и дегидрирование первичных и вторичных спиртов. 2. Сухая перегонка Ca-солей карбоновых кислот. СH3-C-O-Ca-O-C-CH3 CaCO3 + CH3-C-CH3 O O O CH3-C-O-Ca-O-C-CH3 O O H-C-O-Ca-O-C-H 2CaCO3 + 2CH3-C-H O O O 3. Гидролиз гемидигалогенопроизводных (см. свойства галогенопроизводных). 4. Реакция Кучерова (см. свойства ацетиленовых углеводородов). 5. Получение альдегидов с помощью оксосинтеза.
H СH2=CH2 + C=O + H2 CH3-CH2-C 150-200 атм. O [Co(CO)4]2 Что делает отдел по эксплуатации и сопровождению ИС? Отвечает за сохранность данных (расписания копирования, копирование и пр.)... Что будет с Землей, если ось ее сместится на 6666 км? Что будет с Землей? - задался я вопросом... ЧТО ТАКОЕ УВЕРЕННОЕ ПОВЕДЕНИЕ В МЕЖЛИЧНОСТНЫХ ОТНОШЕНИЯХ? Исторически существует три основных модели различий, существующих между... Конфликты в семейной жизни. Как это изменить? Редкий брак и взаимоотношения существуют без конфликтов и напряженности. Через это проходят все... Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
|